炼油与石油化工石油炼制指以原油、重油等为原料,生产汽油馏分、柴油馏分、燃料油、润滑油、石油蜡、石油沥青和石油化工原料等的工业。石油化工指以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化学品、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等的工业。有机化学品主要为烯烃(乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯)、芳烃(苯、甲苯、二甲苯)、乙二醇、苯酚、丙酮等;合成树脂主要为聚乙烯、聚丙烯等;合成纤维主要为聚酯、聚乙烯醇、聚酰胺等;合成橡胶主要为顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶等。北京炼油与石油化工行业生长特点现在,北京市涉及炼油与石油化工行业的企业主要为中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司。
燕山石化公司隶属于中国石化团体,是我国建厂最早、规模最大的现代石油化工团结企业之一,原油加工能力1000万吨/年,乙烯产能80万吨/年;拥有生产装置63套,公用工程及辅助设施68套,可生产94个品种、431个牌号的石油化工产物,是我国重要的合成树脂、合成橡胶和高品质清洁制品油生产基地。炼油与石油化工行业VOCs产污环节及排放形式炼油与石油化工行业VOCs主要来自工艺有组织排放、火炬气、工艺无组织排放、有机液体存储与和谐挥发、废水收集及处置惩罚历程、设备消息密封点泄漏、有机液体装卸挥发、冷却塔和循环冷却水系统等十二个有组织和无组织排放源项。
其中,VOCs工艺有组织排放占比相对较小。图1 典型石油炼制工业VOCs废气排放节点表1 炼油与石油化工行业VOCs产排污节点及治理设施图2 典型石油炼制工业工艺流程图图3 典型石油化学工业工艺流程图炼油与石油化工VOCs产污水平炼油与石油化工行业VOCs排放以无组织排放为主,VOCs无组织排放占全厂排放的90%以上,主要以有机液体存储与和谐挥发、废水收集及处置惩罚历程、设备消息密封点泄漏、有机液体装卸挥发、冷却塔和循环冷却水系统等5个源项排放为主。图4 炼油与石油化工行业VOCs排放量各源项占比炼油与石油化工行业执行尺度北京炼油与石油化工行业执行的尺度为:《炼油与石油化学工业大气污染物排放尺度》(DB11/447-2015)有机工艺尾气炼油与石油化工生产工艺单元排放的有机工艺尾气,应接纳使用;不能(或不能完全)接纳使用的,应接纳工艺加热炉、焚烧炉予以焚烧,或接纳吸收、吸附、冷凝等非焚烧方式予以处置惩罚。
其中焚烧处置惩罚方式排气筒中VOCs(非甲烷总烃)排放浓度应≤20mg/m3,非焚烧处置惩罚方式排气筒中VOCs(非甲烷总烃)排放浓度应≤100mg/m3,处置惩罚效率应≥97%。无组织管控针对设备与管线组件泄漏、挥发性有机液体储罐、挥发性有机液体装载设施及废水收集、处置惩罚、储存设施划定了无组织管控要求。
厂界情况空气中任何1小时的非甲烷总烃浓度应≤2mg/m3、苯≤0.2mg/m3、甲苯≤0.8mg/m3、二甲苯≤0.5mg/m3。污染预防技术源头削减1)生产工艺宜接纳全密闭、一连化、自动化等生产技术。2)装置采样口应接纳密闭采样或等效措施。
企业内污染严重、服役时间长的生产装置和管道系统实施升级革新。宜选用无泄漏或泄漏量小的机泵和管阀件等设备。3)输送优先接纳管道输送,淘汰罐车和油船装卸作业及中间罐区。相近储罐之间收发挥发性有机液体,可接纳气相平衡技术。
含溶解性油气物料(例如酸性水、粗汽油、粗柴油等),在长距离、高压输送进入常压罐前,宜经由脱气罐接纳释放气体,制止闪蒸损失。4)延迟焦化接纳冷焦水密闭循环、焦炭塔吹扫气密闭接纳等技术。宜接纳密闭除焦技术革新。5)脱水脱气接纳密闭脱水、脱气、掺混等工艺。
6)防腐防水涂装接纳低VOCs含量涂料替代溶剂型涂料。7)污水处置惩罚厂含油污水应密闭输送,安装水封等控制措施。
尽可能淘汰集水井、隔油池数量,将污水沟渠管道化。集水井或无移动部件隔油池可安装浮动盖板(浮盘)。8)循环水冷却塔宜接纳密闭式循环水冷却系统。
历程控制1)开展设备与管线组件泄漏与修复(LDAR)事情企业应识别载有气态VOCs物料、液体VOCs物料的设备和管线组件的密封点,建设企业密封点档案和泄漏检测与修复计划。宜建设企业密封点LDAR信息平台,全面分析泄漏点信息,对易泄漏环控制定针对性革新措施。
2)储罐依据储存物料的真实蒸汽压选择适宜的储罐罐型。罐体应保持完好,不应有毛病、漏洞或破损。牢固顶罐附件开口(孔)除采样、计量、例行检查、维护和其他正常运动外,应密闭;应定期检查呼吸阀的定压是否切合设定要求。浮顶罐浮顶边缘密封不应有破损,支柱、导向装置等附件穿过浮盘时,应接纳密封措施。
应定期检查边缘呼吸阀定压是否切合设计要求。内浮顶罐浮盘与管壁之间应接纳液体镶嵌式、机械式鞋形、双封等高效密封方式。
外浮顶罐浮盘与罐壁之间应接纳双封式密封,且低级密封接纳液体镶嵌式、机械式鞋形等高效密封方式。增强人孔、清扫孔、量油孔、浮盘支腿、边缘密封、泡沫发生器等部件密封性治理,强化储罐罐体及废气收集管线的消息密封点检测与修复。宜接纳油品在线和谐技术。
宜接纳平衡控制收支罐流量、淘汰罐内气相空间等措施。3)装卸宜接纳快速干式讨论。严禁喷溅式装载,接纳顶部浸没式装载或底部装载。顶部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于200毫米。
应密闭装有并将油气收集、输送至接纳处置惩罚装置。4)催化重整优化调整催化剂再生温度、供风量等。5)污水集输与处置惩罚集水井(池)、调治池、隔油池、气浮池、曝气池、浓缩池等污水处置惩罚池应接纳密闭收集措施,密闭质料应具有防腐性能,密闭盖板应靠近液面,负压收集,接纳或处置惩。
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